Монооксид азота NO.

Несолеобразующий оксид. Бесцветный газ. Радикал, содержит ковалентную σπ‑связь ( N=O), в твердом состоянии димер N2O2 со связью N – N. Чрезвычайно термически устойчив. Чувствителен к кислороду воздуха (буреет). Мало растворим в воде и не реагирует с ней. Химически пассивен по отношению к кислотам и щелочам. При нагревании реагирует с металлами и неметаллами. Весьма реакционноспособна смесь NO и NO2 («нитрозные газы»). Промежуточный продукт в синтезе азотной кислоты.

Уравнения важнейших реакций:

2NO + O2 (изб.) = 2NO2 (20 °C)

2NO + С (графит) = N2 + СO2 (400–500 °C)

lONO + 4Р (красн.) = 5N2 + 2Р2O5 (150–200 °C)

2NO + 4Cu = N2 + 2Cu2O (500–600 °C)

Реакции смеси NO и NO2:

NO + NO2 + Н2O = 2HNO2(p)

NO + NO2 + 2KOH (разб.) = 2KNO2 + H2O

NO + NO2 + Na2CO3 = 2NaNO2 + CO2 (450–500 °C)

Получение: в промышленности– окисление аммиака (см.) кислородом на катализаторе, в лаборатории

– взаимодействие разбавленной азотной кислоты с восстановителями:

8HNO3 (хол.) + 6Hg = 3Hg2(NO3)2 + 2NO

↑ + 4Н2O

или восстановление нитритов:

2NaNO2 + 2H2SO4 (разб.) + 2NaI = 2NO

↑ + I2↓ + 2H2O + 2Na2SO4

Диоксид азота NO2.

Кислотный оксид, условно отвечает двум кислотам – HNO2 и HNO3 (кислота для NIV не существует). Бурый газ, при комнатной температуре мономер NO2, на холоду жидкий бесцветный димер N2O4 (тетраоксид диазота). Молекула NO2 – радикал со строением незавершенного треугольника [‑N(O)2] (sр2‑гибридизация) с ковалентными σ, π‑связями N=O. Молекула N2O4 содержит очень длинную связь N – N (175 пм), которая легко разрывается при температуре выше комнатной (в интервале 20,7–135,0 °C). Полностью реагирует с водой, щелочами. Очень сильный окислитель, вызывает коррозию металлов. Усиливает химическую активность NO (см.). Применяется для синтеза азотной кислоты и безводных нитратов, как окислитель ракетного топлива, очиститель нефти от серы и катализатор окисления органических соединений. Ядовит. Уравнения важнейших реакций:

Получение: в промышленности– окисление NO (см.) кислородом воздуха, в лаборатории

– взаимодействие концентрированной азотной кислоты с восстановителями:

6HNO3 (конц., гор.) + S = H2SO4 + 6NO2↑ + 2Н2O

5HNO3 (конц., гор.) + Р (красн.) = Н3РO4 + 5NO2↑ + Н2O

2HNO3 (конц., гор.) + SO2 = H2SO4 + 2NO2↑

Оксид

диазота

N2O.

Бесцветный газ с приятным запахом («веселящий газ»), N=N=O, формальная степень окисления азота +I, плохо растворим в воде. Поддерживает горение графита и магния:

2N2O + С = СO2 + 2N2 (450 °C)

N2O + Mg = N2 + MgO (500 °C)

Получают термическим разложением нитрата аммония:

NH4NO3 = N2O + 2Н2O (195–245 °C)

Применяется в медицине как анестезирующее средство.

Триоксид диазота N2O3.

При низких температурах – синяя жидкость, ON=NO2, формальная степень окисления азота +III. При 20 °C на 90 % разлагается на смесь бесцветного NO и бурого NO2 («нитрозные газы», промышленный дым – «лисий хвост»). N2O3 – кислотный оксид, на холоду с водой образует HNO2, при нагревании реагирует иначе: